由于單一膜存在制膜工藝復雜、膜的重復性差、制備小孔徑膜困難、質脆柔韌性差、成本高等缺點，因此將2 種單一膜復合在一起，使其同時具備 2 種或多種單一膜的優(yōu)點。目前國內外研究的復合膜主要是有機-無機復合膜。常用的無機材料主要有 Ti O2、Si O2、Al2O3等，常用的有機材料主要有聚砜、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚偏氟乙烯、聚乙烯和聚乙烯吡咯烷酮。聚砜-Al2O3復合膜處理油田含油污水，復合膜的截油率可達 90%，出水滿足油田回注水標準，而且復合膜經(jīng)過清洗后，水滲透通量能回復到原始通量的 85%。采用界面聚合法對PVDF 超濾膜進行表面改性，制備出了具有抗污染的聚酰胺/聚乙烯醇復合超濾膜，在復合膜水通量為 190 L/( m2·h) 時，復合膜的截油率可達98. 5%以上，出水含油量小于 1. 6 mg / L，膜性能均優(yōu)于單一的 PVDF膜。以混合醋酸纖維素微孔膜為支撐膜制備了聚乙烯醇復合超濾膜，對模擬含油污水的處理實驗結果表明，該復合膜的截油率可達 90% 以上，且具有良好的耐油污染性能。采用相轉化法制備出了管式 Al2O3-PVDF 復合超濾膜，并將其用于處理大慶油田含油水，結果表明，出水含油量和懸浮固體含量均低于1 mg / L，化學需氧量( COD) 和總有機碳( TOC) 的去除率分別為 90%和 98%以上，而且清洗后的膜通量恢復率可達 100%。 以聚乙烯吡咯烷酮( PVP) 為添加劑，以 Ti O2和聚偏氟乙烯( PVDF) 為原料，制備 了 PVDF - PVP - Ti O2復 合 超 濾膜，當PVDF 膜中 Ti O2的質量分數(shù)為 2%時，該復合膜的性能最佳，膜通量可達 70. 48 L/( m2·h) ，截油率更是高達 99. 7%，但是當含油量由從 250 mg /L 增大到1 000 mg / L 時，膜通量下降較快。
改性膜
目前國內外常用的超濾膜改性方法主要有膜表面改性法和膜材料改性法。膜表面改性主要通過膜表面的物理改性和化學改性來實現(xiàn)，而膜材料改性則是通過向超濾膜鑄膜液中添加高分子材料或小分子無機粒子以及膜材料本體的化學改性來實現(xiàn)。通過改性處理，可以使超濾膜具有更好的抗污染性，增大膜的使用壽命。具體聯(lián)系污水寶或參見http://www.yiban123.com更多相關技術文檔。
采用膜材料改性法制備了改性 PVDF超濾膜，并用制備的 PVDF 超濾膜處理含油污水，出水含油量和懸浮固體含量均為 0. 2 mg /L，粒徑中值也小于 2 μm，出水水質滿足油田回注水要求。向 PVDF/PVP 體系中添加 Ti O2和 Al2O32 種無機納米顆粒，制備出了改性 PVDF 平板超濾膜，當納米顆粒總含量為 3%，Al2O3與 Ti O2質量比為 1 ∶2時，改性 PVDF 平板超濾膜性能最好，出水懸浮物含量低于0. 4 mg/L，石油烴類含量小于0. 5 mg/L，COD 值在 60 ～ 70 mg / L，達到國家污水排放標準。采用無機納米改性 PVDF 超濾膜處理大慶油田采油廢水，在操作壓力為 0. 1 MPa，處理溫度為 40℃ 時，處理后的出水中含油量小于 1. 0 mg /L，懸浮物含量小于 0. 4 mg /L，COD 去除率為 80% ～94%，TOC 去除率在 90%以上。采用改性的 PVDF膜處理大慶油田含油污水，在膜面流速為4. 5 m / s，跨膜壓差為 0. 2 MPa，溫度為( 37 ± 0. 5) ℃的最佳運行條件下，出水水質可達到《碎屑巖油藏注水水質推薦指標及分析方法》( SY/T 5329—94)的 A1 級標準。用改性 PES 中空纖維超濾膜處理工業(yè)含油廢水，截油率可達 98. 5%，懸浮固體去除率也可達 98. 2%。以聚乙烯吡咯烷酮( PVP) 和聚乙烯醇(PEG) 為添加劑，制備出了親水性強，孔隙度高的改性 PSf 超濾膜，實驗進行了 12 種改性 PSf 超濾膜處理含油污水，結果表明，每種改性 PSf 超濾膜的截油率都能達到 90%以上，都可以達到污水排放標準。PES 與PAN的質量比為 3 ∶ 1時，共混膜的機械強度和分離效果最好，用此條件下的共混膜處理含油污水，COD的去除率為 80. 6%，TOC 的去除率為 89. 3%，懸浮固體的去除率可達 100%，除油率也高達 99. 7%，出水水質滿足含油污水排放標準�；腔厶妓狨�( SPC) /PVDF 共混超濾膜處理乳化含油污水，截油率可達 96. 63%以上。
