微波誘導(dǎo)氧化技術(shù)在環(huán)境工程中,尤其在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用研究是一個極具發(fā)展前途的新方法。微波誘導(dǎo)氧化降解有機污染物通常采用一些比表面積大、吸附性強、熱穩(wěn)定性好以及價格低廉的物質(zhì)作為誘導(dǎo)化學(xué)反應(yīng)的催化劑。利用微波體加熱的性能,均勻、快速、無滯后地把能量傳遞給廢水中的水分子以及其他的極性分子,在微波輻射作用下,催化劑表面的金屬點位能與微波發(fā)生強烈的相互作用,使微波能轉(zhuǎn)化為熱能,從使某些表面點位被選擇很快加熱至很高溫度,在這些點位附近發(fā)生微波誘導(dǎo)氧化催化反應(yīng),從而促進有機污染物的降解[1]。這樣降低了催化濕式氧化(CWAO)反應(yīng)條件的苛刻程度,能夠使反應(yīng)在常溫常壓下進行,也提高了設(shè)備的使用壽命。
本試驗嘗試以H2O2 作為氧化劑,3 價鐵鹽-CeO2作為催化助化劑,活性炭作為吸附劑,以微波輻射能為輔助對高含量有機廢水進行降解[2-3]。其中H2O2 與3 價鐵鹽構(gòu)成了CWAO,其在高溫高壓下進行,時常伴有對容器高腐蝕的環(huán)境,對反應(yīng)的條件及設(shè)備要求較高。
氧化劑H2O2 在微波的誘導(dǎo)下能夠更快速、有效地分解出具有極高氧化電位(2.8 V)的羥基自由基(·OH)。3 價鐵鹽的催化作用表現(xiàn)在它容易吸收微波能,在吸收微波能以后,其表面某些點的溫度升至300~500℃,點位附近Fe 元素3d 軌道上激發(fā)出的電子成自由狀態(tài),與H2O2 作用產(chǎn)生羥基自由基(·OH)再與廢水作用促使其降解。
稀土物質(zhì)對微波能具有很強的吸收作用,金屬元素4f軌道易激發(fā)出電子,催化作用則表現(xiàn)更強[4]。選擇稀土氧化物CeO2 作為3 價鐵鹽的助催化劑,復(fù)合體系的催化能力得到增強,降解效果則更加明顯;钚蕴孔鳛槲絼⿲ξ⒉ㄟ有很強的吸收能力,能誘導(dǎo)和強化化學(xué)反應(yīng),而且活性炭在微波誘導(dǎo)作用下,其本身的吸附性能也大為改善,達到提高污染物去除效果的目的[5]。而3 價鐵鹽存在,使活性炭改性,微波照射能使溶液中的對硫磷迅速降解[6]。
1 試驗部分
微波爐為EG720FA4-NR 型家用微波爐改造,功率700 W,功率按100%、80%、60%、40%、20%可調(diào)。
試驗裝置見圖1。
催化劑3 價鐵鹽Fe2(SO4)3、Fe2O3,氧化劑H2O2,助催化劑CeO2。
廢水為大連某公司香料生產(chǎn)廢水,主要含有鹽、醇、酯類等。廢水來源包括呋喃酮系列香料生產(chǎn)廢水、丁位內(nèi)酯系列香料生產(chǎn)廢水、煙用系列香料生產(chǎn)廢水等,以及地面清洗廢水、生活污水、鍋爐水處理設(shè)備樹脂再生水、循環(huán)冷卻水,廢水呈醬油色,種類多、含量高、處理難、水質(zhì)變化大,試驗取水COD 為120 g/L。
2 結(jié)果與討論
2.1 試驗一
取廢水400 mL,裝入500 mL 三口玻璃燒瓶;取Fe2(SO4)3 0.3 g、活性炭3 g、H2O2 10 mL、CeO2 0.03 g,搖晃均勻,把三口燒瓶按放入微波爐。微波功率700W,加熱3 min,溫度90℃,凈化瓶中冒出氣泡,靜置,取出燒瓶觀察,色度無變化。
按計量稱取上述藥品與廢水放入燒瓶,微波功率700 W,加熱1 min,冷卻,反復(fù)進行3 次,累計加熱3min,凈化瓶中無氣泡冒出,溫度70℃,靜置,取出燒瓶觀察,色度無變化。
再取廢水400 mL 裝入500 mL 三口玻璃燒瓶,取Fe2O3 0.3 g、活性炭3 g、H2O2 10 mL、CeO2 0.03 g,按上述程序進行試驗,觀察現(xiàn)象。微波功率700 W,連續(xù)3 min 加熱,溫度達到90 ℃,靜置,廢水色度明顯降低,醬油色的廢水變?yōu)橥该鞯牡S色,燒瓶底部有紅褐色沉淀,COD 去除率為90%;間歇加熱3 min加熱,溫度70℃,靜置,醬油色的廢水變?yōu)橥该鞯狞S色,燒瓶底部有紅褐色沉淀,COD 去除率為90%。
分析以上試驗可知:
(1)Fe2O3 對廢水降解的貢獻要遠(yuǎn)大于Fe2(SO4)3。但尚不清楚是鐵鹽本身吸收微波產(chǎn)生熱點降解有機物能力占主導(dǎo),還是2 種物質(zhì)對H2O2 催化能力占主導(dǎo),需進一步探究。
(2)連續(xù)加熱與間歇加熱,對上述藥品組合處理廢水能力的影響沒有明顯區(qū)別。
2.2 試驗二
取100 mL 廢水加入5 mL H2O2,微波環(huán)境加熱3min,微波功率700 W,廢水色度無明顯變化;取此種廢水若干份(每份100 mL),繼續(xù)分別加入H2O2 10、15、20、25、30 mL,考察對COD 去除率,結(jié)果見圖2。
取100 mL 廢水加入0.1 g的Fe2O3-CeO2 使溶液飽和,微波環(huán)境加熱3 min,微波功率700 W,廢水色度無變化;取100 mL 廢水加入2 g活性炭,微波環(huán)境加熱3 min,微波功率700 W,廢水色度無變化。
分析以上試驗可知:H2O2 在微波環(huán)境下自身能夠分解出·OH 對廢水進行氧化,但氧化效率偏低,而單獨的Fe2O3-CeO2 與活性炭在微波環(huán)境下不能快速使廢水中有機物降解。這說明Fe2O3-CeO2 對于H2O2的確有較高的催化能力。具體參見http://www.yiban123.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
進一步試驗得到,吸附劑活性炭3 g,0.33 g催化劑Fe2O3-CeO2(質(zhì)量比10:1),400 mL 廢水,H2O2 15mL mL 時于微波功率700W下加熱3 min,COD 去除率可達到98%以上[7]。
3 結(jié)論
微波環(huán)境下,F(xiàn)e2O3 與CeO2 組成的催化劑,以及以活性炭作為表面吸附劑,以H2O2 為氧化劑,能夠誘使廢水中高含量的有機物降解,反應(yīng)過程迅速,色度與COD 去除效果顯著。
試驗的缺點在于:(1)廢水處理時的溫度較高,微波功率700 W 下加熱3 min、400 mL 的廢水達到90℃以上;(2)試驗中的藥品價格較高,尤其是消耗品氧化劑H2O2 的用量不能降低,大大的提高了成本。
綜上所述,本試驗中對于電能的消耗及藥品尤其是H2O2 的消耗,提高了此法工業(yè)化的門檻。藥品中活性炭及Fe2O3-CeO2,在一定程度上可重復(fù)使用,但其占試驗成本的比率并不高。而H2O2 的用量使其占據(jù)了藥品中的大部分成本,而且溫度條件是否對于試驗有決定性的限制沒有得到證實。所以尋找H2O2 的低成本替代品,以及在較低溫度下促使反應(yīng)成功,是此法能否推廣以及工業(yè)化的重要前提。