頁(yè)巖在煉油過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生一定量的高氨氮污水,氨氮不利于污水的再生回用,因此需深度處理。高氨氮污水處理技術(shù)主要有:選擇性離子交換法、生物脫氮法、吹脫法、蒸氣氣提法、折點(diǎn)加氯法、化學(xué)沉淀法、催化濕式氧化法、膜法、電滲析法等。污水氨氮脫除的這些方法各有優(yōu)缺點(diǎn),選擇一種經(jīng)濟(jì)、可靠的高氨氮污水處理技術(shù)是頁(yè)巖煉油行業(yè)污水循環(huán)再利用的可靠保證。
本文針對(duì)撫順頁(yè)巖煉油污水高氨氮的特點(diǎn),結(jié)合現(xiàn)有的生化系統(tǒng),采用氧化鈣作為堿源對(duì)傳統(tǒng)吹脫法、間歇式曝氣吹脫法、二級(jí)循環(huán)吹脫法、膜法以及生化法處理頁(yè)巖煉油廠高氨氮廢水的效果和經(jīng)濟(jì)成本進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)。
1、試驗(yàn)部分
1.1 原料與試驗(yàn)設(shè)備
主要原料:工業(yè)級(jí)氧化鈣(含量80%以上),H2SO4(工業(yè)級(jí)98%),高效脫氮?jiǎng)?/span>
主要試驗(yàn)設(shè)備:傳統(tǒng)篩板吹脫塔、吸收塔、間歇式曝氣吹脫系統(tǒng)、多級(jí)循環(huán)吹脫法、RANS膜處理系統(tǒng)、SDN生化系統(tǒng),氧化鈣消解池。
1.2 污水中氨氮測(cè)定方法
污水中的氨氮測(cè)定方法執(zhí)行行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法》(HJ535-2009)。
1.3 試驗(yàn)方法
1.3.1 頁(yè)巖煉油廠污水進(jìn)、出水指標(biāo)
頁(yè)巖煉油廠氣浮池出水作為高氨氮污水處理試驗(yàn)的進(jìn)水,處理后的水進(jìn)入生化池去除生化指標(biāo),處理后的水回用,其進(jìn)、出水水質(zhì)指標(biāo)見(jiàn)表1。
1.3.2 處理方法
分別采用傳統(tǒng)篩板吹脫系統(tǒng)、間歇式曝氣吹脫系統(tǒng)、多級(jí)循環(huán)吹脫法、RANS膜處理系統(tǒng)對(duì)撫順頁(yè)巖煉油廠污水氣浮池出水進(jìn)行高氨氮廢水處理,同時(shí)與現(xiàn)有SDN池處理系統(tǒng)的處理效果進(jìn)行對(duì)比。
(1)污水分別進(jìn)入高氨氮處理系統(tǒng),調(diào)整堿度、溫度的同時(shí)對(duì)污水進(jìn)行處理,分離出來(lái)的氨氣采用稀硫酸吸收最終形成硫酸銨產(chǎn)品和處理后的污水。
(2)SDN生化法是目前頁(yè)巖煉油廠主要處理氨氮的方法。污水先進(jìn)入SDN池的A池進(jìn)行反硝化反應(yīng),然后再進(jìn)入O池進(jìn)行硝化反應(yīng),反應(yīng)后的污水采用大回流比回到A池與新水摻配繼續(xù)反硝化反應(yīng)。
2、結(jié)果與討論
2.1 溫度對(duì)不同工藝的影響
在不同溫度條件下進(jìn)行去除氨氮試驗(yàn)工藝方法有傳統(tǒng)篩板吹脫塔系統(tǒng)、間歇式曝氣吹脫系統(tǒng)和多級(jí)循環(huán)吹脫系統(tǒng),試驗(yàn)結(jié)果如圖1。
由圖1可知,隨著反應(yīng)溫度的提高,脫氨效率都在增加。以上3種處理方法相比,多級(jí)循環(huán)吹脫系統(tǒng)的脫氨效果最佳,當(dāng)溫度50℃時(shí)脫氨效率達(dá)到67%。
2.2 pH對(duì)不同工藝的影響
生物法的pH不應(yīng)有太大的波動(dòng),因此此次試驗(yàn)針對(duì)除生化法外的4種方法進(jìn)行對(duì)比,具體效果見(jiàn)圖2。
由圖2可知,隨著pH值的增加,不同除氨方法的效率都有所提高。膜法除氨在pH值為11.5時(shí)脫氨效率最高。
2.3 不同工藝最佳處理效果
分別對(duì)5種處理方法在pH為9.5~10.5時(shí)的最佳除氨效果比較,結(jié)果如表2。
由表2可知,傳統(tǒng)篩板吹脫系統(tǒng)的處理效率最低為84%。間歇式曝氣系統(tǒng)與多級(jí)循環(huán)系統(tǒng)從提高氣液接觸面積和接觸時(shí)間上進(jìn)行了提升改造,效率有所提高。最高效率99.8%是現(xiàn)有SDN生化法實(shí)現(xiàn)的,但現(xiàn)有裝置不能實(shí)現(xiàn)頁(yè)巖煉油廠改造后的處理量。RANS膜法由于膜柱快速的化學(xué)吸附使得污水的處理效率達(dá)到96%。
3、結(jié)論
(1)隨著反應(yīng)溫度的提高,傳統(tǒng)篩板吹脫系統(tǒng)、間歇式曝氣吹脫系統(tǒng)和多級(jí)循環(huán)吹脫系統(tǒng)的脫氨效率都有所增加。3種處理方法相比,多級(jí)循環(huán)吹脫系統(tǒng)的脫氨效果最佳,50℃時(shí)達(dá)到67%。
(2)隨著pH值的增加,不同除氨方法的效率都在提高。膜法除氨在pH值為11.5時(shí)脫氨效率最高。
(3)傳統(tǒng)篩板吹脫系統(tǒng)的處理效率最低,僅為84%。間歇式曝氣系統(tǒng)與多級(jí)循環(huán)系統(tǒng)從提高氣液接觸面積和接觸時(shí)間上提升改造,效率有所提高。最高效率99.8%是現(xiàn)有SDN生化法實(shí)現(xiàn)的,但現(xiàn)有裝置不能實(shí)現(xiàn)頁(yè)巖煉油廠改造后的處理量。RANS膜法處理效率達(dá)到96%。吹脫系統(tǒng)與RANS膜處理系統(tǒng)可以用更為廉價(jià)的氧化鈣作為堿源從而實(shí)現(xiàn)了低成本高效率的除氨效果。(來(lái)源:撫順礦業(yè)集團(tuán)有限責(zé)任公司)