粉煤灰是燃煤電廠排放的固體廢棄物,具有吸附和助凝作用,逐漸用于廢水處理領(lǐng)域。研究表明,粉煤灰對廢水中的COD、有機(jī)化合物、金屬離子、濁度有去除作用,但將粉煤灰直接用于廢水處理效果并不理想[1, 2, 3]。殼聚糖是一種有機(jī)高分子助凝劑,無毒,具有電中和與吸附架橋作用,但其在酸性條件下才溶解,且溶解速度較慢,直接應(yīng)用受到一定限制,而且殼聚糖價(jià)格較貴,直接使用成本較高,故將其與膨潤土、蒙脫石、硅藻土、粉煤灰等聯(lián)合起來處理廢水是當(dāng)前的研究熱點(diǎn)[4, 5, 6, 7]。筆者制備了改性粉煤灰與殼聚糖的復(fù)合吸附劑,利用殼聚糖的電中和與架橋作用,以及粉煤灰的吸附作用去除高濁水的濁度,并對其除濁性能進(jìn)行研究。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 材料與儀器
實(shí)驗(yàn)所用粉煤灰取自銀川某電廠,其主要成分如表1所示。
實(shí)驗(yàn)試劑:鹽酸,分析純,四川西隴化工有限公司;硫酸,分析純,成都市科龍化工試劑廠;氫氧化鈉,分析純,天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司;冰乙酸,分析純,天津市瑞金特化學(xué)品有限公司;殼聚糖,分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;高嶺土,分析純,天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所。主要儀器:T8-1型磁力加熱攪拌器,重慶吉祥教學(xué)實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司;FA2004B型電子天平,上海精密科學(xué)儀器有限公司;HSB-B88循環(huán)水式多用真空泵,鄭州長城科工貿(mào)有限公司;101型電熱鼓風(fēng)干燥箱,北京科偉永興儀器有限公司;pHS-25型pH計(jì),上海精密科學(xué)儀器有限公司;ZD型濁度儀,無錫優(yōu)量儀表公司。
1.2 吸附劑的制備
(1)粉煤灰的酸浸。選用2 mol/L H2SO4溶液,以液固比10 mL∶3 g對粉煤灰進(jìn)行酸浸,常溫?cái)嚢韬箪o置24 h,抽濾,并用蒸餾水多次沖洗,放入105 ℃電熱鼓風(fēng)干燥箱中烘干,冷卻至室溫,用研缽研細(xì)即得改性粉煤灰。
(2)吸附劑的制備。將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的冰醋酸稀釋至5%的溶液,用此稀釋溶液將殼聚糖配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的殼聚糖溶液,按不同的質(zhì)量比加入改性粉煤灰,常溫下攪拌均勻呈糊狀后,放入105 ℃電熱鼓風(fēng)干燥箱中烘干,冷卻后磨細(xì),即得吸附劑。
1.3 實(shí)驗(yàn)方法
取一定量校園池塘水加入一定量的高嶺土,攪拌均勻,靜置24 h后,取上清液。測其濁度為200 NTU,pH為6.8。
取該高濁水100 mL,加入一定量的吸附劑,攪拌一定時(shí)間后靜置15 min,用移液管吸取液面下10 mm處水樣測定濁度,并計(jì)算除濁率。除濁率按式(1)計(jì)算。
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式中:N1——原水樣的濁度,NTU;
N2——水樣經(jīng)處理后的濁度,NTU。
2 結(jié)果與討論
2.1 質(zhì)量比對除濁率的影響
取9份100 mL高濁水樣置于150 mL燒杯中,分別加入殼聚糖與改性粉煤灰質(zhì)量比為0∶10、1∶100、1∶50、1∶30、1∶20、1∶15、1∶10、1∶8、1∶6的吸附劑各0.3 g,攪拌30 min,靜止15 min,測定其濁度,質(zhì)量比對除濁率的影響見圖1。
圖1 質(zhì)量比對除濁率的影響
由圖1可知,隨著殼聚糖與改性粉煤灰質(zhì)量比的增加,廢水除濁率先升高后下降,質(zhì)量比為0.1時(shí)除濁率最高,達(dá)到89%。原因主要為改性粉煤灰單獨(dú)存在時(shí),其與高嶺土表面的負(fù)電荷有一定排斥作用,除濁效果較差,當(dāng)加入殼聚糖后可產(chǎn)生電中和與架橋作用,其包裹在粉煤灰表面使粉煤灰?guī)д姾,與高嶺土表面的負(fù)電荷發(fā)生電中和作用,有利于吸附和凝聚;但隨著殼聚糖的增加,粉煤灰與高嶺土顆粒表面均被占據(jù),不存在吸附空位,不利于殼聚糖的架橋作用,同時(shí)廢水中高嶺土顆粒表面的負(fù)電荷被完全中和后,剩余的正電荷使其表面電荷性質(zhì)反轉(zhuǎn),顆粒間斥力增大,不利于除濁。因此殼聚糖與改性粉煤灰最佳質(zhì)量比為0.1。
2.2 吸附劑投加量對除濁率的影響
取100 mL高濁水樣7份置于150 mL燒杯中,分別加入0.05、0.1、0.15、0.2、0.3、0.5、0.7 g質(zhì)量比為1∶10的復(fù)合吸附劑,攪拌30 min后靜止15 min,測定其濁度,投加量對除濁率的影響見圖2。
圖2 復(fù)合吸附劑投加量對除濁率的影響
由圖2可知,復(fù)合吸附劑投加量對高濁水樣的除濁效果影響比較明顯,投加量從 0.05 g 增加到 0.3 g時(shí)除濁率由62.5%增加到 97.5%以上。這是由于吸附劑投加量增加,水中顆粒進(jìn)入吸附架橋作用范圍內(nèi)的數(shù)量增加,同時(shí)正電荷增加,顆粒表面的負(fù)電荷不斷被中和減少,有利于顆粒的去除;當(dāng)吸附劑投加量超過 0.3 g 后,繼續(xù)增加吸附劑的用量,濁度去除率反而降低,這可能是由于吸附劑投加量過大造成顆粒表面被高分子覆蓋,使架橋作用難以發(fā)生,同時(shí)顆粒表面帶有正電荷,相互排斥作用力增加,反而產(chǎn)生穩(wěn)定作用,不利于絮凝沉降。因此,選擇3 g/L 為吸附劑的最佳投加量。
2.3 攪拌時(shí)間對除濁率的影響
分別取100 mL高濁水樣7份置于150 mL燒杯中,分別加入0.3 g質(zhì)量比為1∶10的復(fù)合吸附劑,攪拌一定時(shí)間,靜止15 min,測定其濁度,考察攪拌時(shí)間對除濁率的影響,結(jié)果見圖3。由圖3可知,攪拌時(shí)間對濁度去除率的影響較大。前10 min除濁率變化急劇,是因?yàn)閿嚢钑r(shí)間太短,吸附劑與水中顆粒沒有充分接觸。10~30 min時(shí)除濁率隨攪拌時(shí)間的增加而增大。攪拌時(shí)間超過30 min后,濁度去除率基本保持不變,說明此時(shí)吸附劑的吸附已接近飽和。因此最佳攪拌時(shí)間為30 min。
圖3 攪拌時(shí)間對除濁率的影響
2.4 pH對除濁率的影響
分別取100 mL高濁水樣12份置于150 mL燒杯中,調(diào)節(jié)pH,分別加入0.3 g質(zhì)量比為1∶10的復(fù)合吸附劑,攪拌30 min,靜止15 min,測其濁度,考察pH對除濁率的影響,見圖4。
圖4 pH對除濁率的影響
由圖4可知,pH對高濁水樣的濁度去除率有很大影響。當(dāng) pH 在3~8 時(shí)吸附劑的除濁率較高,變動較小,pH為7~8時(shí)除濁率最高,可達(dá)98%;pH<3時(shí)除濁率急劇下降,這可能是因?yàn)樵趶?qiáng)酸性環(huán)境中殼聚糖會發(fā)生酸溶,影響其吸附性能;pH在9~10時(shí)除濁率急劇下降,這可能是由于堿性條件下殼聚糖的電離受阻,不能產(chǎn)生電中和作用;當(dāng)pH繼續(xù)增大時(shí),除濁率有所增加,溶液中出現(xiàn)細(xì)小絮狀物,鑒于高濁水是由高嶺土配制而成,其主要成分含有Si、Al等,在強(qiáng)堿性條件下生成了硅鋁酸鹽,具有分子篩的吸附功能。實(shí)驗(yàn)確定最佳pH范圍為7~8。具體參見http://www.yiban123.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
3 結(jié)論
對改性粉煤灰負(fù)載殼聚糖用于處理高濁水,結(jié)果表明:(1)隨著殼聚糖與改性粉煤灰質(zhì)量比的增大,除濁率先增加后降低,當(dāng)殼聚糖與改性粉煤灰的質(zhì)量比為0.1時(shí),除濁效果最好;(2)攪拌時(shí)間為 30 min時(shí)除濁效果最佳,攪拌時(shí)間減少會降低除濁率;(3)pH對除濁效果影響較大,pH在3~8時(shí)除濁效果較好,pH為7~8時(shí)除濁率最高,達(dá)到98%;(4)隨著吸附劑投加量的增加,除濁率先增加后降低,投加量為3 g/L時(shí)對廢水的除濁率最高。