公布日：2023.04.07
申請(qǐng)日：2022.11.03
分類號(hào)：C02F9/00(2023.01)I;C07C37/68(2006.01)I;C01C1/02(2006.01)I;C02F103/34(2006.01)N;C02F101/34(2006.01)N;C02F101/16(2006.01)N;C02F1/66(2023.01)N;
C02F1/20(2023.01)N;C02F1/28(2023.01)N;C02F1/52(2023.01)N;C02F1/72(2023.01)N;C02F1/32(2023.01)N;C02F1/78(2023.01)N
摘要
本發(fā)明涉及廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，是一種從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，向酚氨廢水中加入所需量的堿后，送入脫氨塔中進(jìn)行脫氨；將得到的含酚氨水吸附除雜，得到純氨水；向脫氨后液中加入固體硫酸鈉得到鹽溶液，通過鹽析作用使溶液中的酚析出沉淀后，再進(jìn)行分相；將剩余溶液送入樹脂吸附柱吸附脫酚，得到吸附脫酚出水，得到的再生液送去蒸餾塔內(nèi)回收甲醇或乙醇，蒸餾塔塔底得到粗酚；吸附脫酚出水送入催化氧化單元，得到能達(dá)標(biāo)排放的催化氧化出水。本發(fā)明采用低溫鹽析和吸附脫酚技術(shù)，吸附樹脂用甲醇和乙醇等低沸點(diǎn)溶劑再生，不但投資成本和能耗大大降低，而且可以回收得到高純氨水和粗酚，同時(shí)排放的達(dá)標(biāo)出水的COD小于50mg/L。
權(quán)利要求書
1.一種從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行：第一步，向酚氨廢水中加入所需量的堿，調(diào)節(jié)酚氨廢水的pH值后，送入脫氨塔中進(jìn)行脫氨，在脫氨塔塔頂?shù)玫胶影彼�，脫氨塔塔底得到脫氨后液；第二步，將含酚氨水送入樹脂吸附柱吸附除雜，得到純氨水；第三步，向脫氨后液中加入固體硫酸鈉得到鹽溶液，調(diào)節(jié)鹽溶液的濃度，通過鹽析作用使溶液中的酚析出沉淀后，再進(jìn)行分相得到粗酚和剩余溶液；第四步，將剩余溶液送入樹脂吸附柱吸附脫酚，得到吸附脫酚出水，同時(shí)吸附穿透后的樹脂用甲醇或乙醇再生，得到的再生液送去蒸餾塔內(nèi)回收甲醇或乙醇，蒸餾塔塔底得到粗酚；第五步，吸附脫酚出水送入催化氧化單元，經(jīng)催化氧化后去除其中的COD，得到能達(dá)標(biāo)排放的催化氧化出水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，其特征在于酚氨廢水中的主要污染物為氨氮、酚、油，其中，總酚含量超過4000mg/L，氨氮大于1000mg/L，油大于1000mg/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，其特征在于第一步中，調(diào)節(jié)酚氨廢水的pH值大于12，脫氨后液中氨氮小于10mg/L。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，其特征在于第一步中，脫氨塔中進(jìn)行脫氨時(shí)，脫氨塔塔頂溫度為95℃至100℃、塔底溫度105℃至110℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，其特征在于第二步中，樹脂吸附柱中樹脂為聚苯乙烯骨架樹脂，得到的純氨水COD小于100mg/L。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，其特征在于第三步中，得到的鹽溶液濃度為150g/L至200g/L，鹽溶液的pH值為6至7，剩余溶液的溫度為2℃至10℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，其特征在于第三步中，剩余溶液的總酚小于80mg/L，COD小于1000mg/L。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，其特征在于第四步中，吸附柱中樹脂為聚丙烯酸酯骨架樹脂，吸附脫酚出水的總酚小于1mg/L，COD小于200mg/L。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，其特征在于第五步中，催化氧化的方式為臭氧催化氧化或紫外光催化氧化，催化氧化出水的COD小于50mg/L。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，克服了上述現(xiàn)有技術(shù)之不足，其能有效解決蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水處理現(xiàn)有存在回收溶劑或萃取劑的能耗高、含酚氨水難于純化以及出水COD高的問題。
本發(fā)明的技術(shù)方案之一是通過以下措施來實(shí)現(xiàn)的：一種從蘭炭生產(chǎn)酚氨廢水中回收酚和氨的方法，按照下述步驟進(jìn)行：第一步，向酚氨廢水中加入所需量的堿，調(diào)節(jié)酚氨廢水的pH值后，送入脫氨塔中進(jìn)行脫氨，在脫氨塔塔頂?shù)玫胶影彼�，脫氨塔塔底得到脫氨后液；第二步，將含酚氨水送入樹脂吸附柱吸附除雜，得到純氨水；第三步，向脫氨后液中加入固體硫酸鈉得到鹽溶液，調(diào)節(jié)鹽溶液的濃度，通過鹽析作用使溶液中的酚析出沉淀后，再進(jìn)行分相得到粗酚和剩余溶液；第四步，將剩余溶液送入樹脂吸附柱吸附脫酚，得到吸附脫酚出水，同時(shí)吸附穿透后的樹脂用甲醇或乙醇再生，得到的再生液送去蒸餾塔內(nèi)回收甲醇或乙醇，蒸餾塔塔底得到粗酚；第五步，吸附脫酚出水送入催化氧化單元，經(jīng)催化氧化后去除其中的COD，得到能達(dá)標(biāo)排放的催化氧化出水。
下面是對(duì)上述發(fā)明技術(shù)方案之一的進(jìn)一步優(yōu)化或/和改進(jìn)：上述酚氨廢水中的主要污染物為氨氮、酚、油，其中，總酚含量超過4000mg/L，氨氮大于1000mg/L，油大于1000mg/L。
上述第一步中，調(diào)節(jié)酚氨廢水的pH值大于12，脫氨后液中氨氮小于10mg/L。
上述第一步中，脫氨塔中進(jìn)行脫氨時(shí)，脫氨塔塔頂溫度為95℃至100℃、塔底溫度105℃至110℃。
上述第二步中，樹脂吸附柱中樹脂為聚苯乙烯骨架樹脂，得到的純氨水COD小于100mg/L。
上述第三步中，得到的鹽溶液濃度為150g/L至200g/L，鹽溶液的pH值為6至7，剩余溶液的溫度為2℃至10℃。
上述第三步中，剩余溶液的總酚小于80mg/L，COD小于1000mg/L。
上述第四步中，吸附柱中樹脂為聚丙烯酸酯骨架樹脂，吸附脫酚出水的總酚小于1mg/L，COD小于200mg/L。
上述第五步中，催化氧化的方式為臭氧催化氧化或紫外光催化氧化，催化氧化出水的COD小于50mg/L。
本發(fā)明具有以下有益技術(shù)效果：
（1）利用鹽分對(duì)酚類的鹽析效應(yīng)，控制廢水的鹽濃度、pH和溫度，廢水中的絕大部分酚類析出，得到粗酚產(chǎn)品。析出酚后的廢水進(jìn)一步用聚丙烯酸酯樹脂吸附，廢水COD可以降至200mg/L以下；低溫鹽析和吸附脫酚相結(jié)合，代替了萃取脫酚和生化操作，投資大大降低。低沸點(diǎn)的甲醇或乙醇代替了傳統(tǒng)的高沸點(diǎn)萃取劑，蒸餾回收溶劑或萃取劑的能耗大大降低。
（2）含有機(jī)物的氨水用聚苯乙烯骨架樹脂吸附除雜，出水COD小于100mg/L，樹脂用甲醇或乙醇再生，解決了含酚氨水難于純化的難題；
（3）實(shí)現(xiàn)了廢水中氨和酚的回收，最終出水COD小于50mg/L。
（發(fā)明人：趙永祿;馬奎;丁明山;許高潔;孔范錄;熊耀;黃偉偉;李志強(qiáng)）
