有機磷農藥是一種磷酸酯或硫代磷酸酯類的以及化合物,其主要是由烷基、烷氧基或氨基,及有機或無機酸根等成分組成,有機磷農藥種類較多、藥效較高、用途較廣,其應用優(yōu)勢也使得有機磷農藥的應用越來越廣泛。傳統(tǒng)有機磷農藥是控制農作物蟲害的殺蟲劑,現階段已經被延伸到殺菌劑、除草劑、脫葉劑和植物生長調節(jié)劑等方面。
1、有機磷農藥廢水的應用現狀概述
有機磷農藥是現階段應用較為廣泛的農藥,這種農藥的藥效較高、可選擇性強、容易降解、殘毒含量低,現階段國內有400多家生產廠家,農藥生產有將近200多種,在這200余種農藥中有機磷農藥占比在80%,但是就現階段的生產現狀來啊看,每生產1.0t的農藥原油,隨之而來的是1.5t廢水,廢水中COD、NH+4N、有機磷以及鹽類物質濃度較高,這就使得廢水的濃提高、毒性增大、可生化性較差,且我國排放的農藥廢水量約為且1億m3,甚至更多,但是得到治理的僅僅占生產總數的7%,治理后達到合格標準的僅在1%左右。
2、有機磷農藥廢水的應用現狀分析
2.1 有機磷農藥廢水處理方法
隨著我國農業(yè)生產活動的開展過程中,農藥作為必不可少的基礎性材料,出現了不同種類的農藥,不同品種的農藥在原材料、合成技藝、化學結構和廢水成分都有所不同,因此,對于不同成分的有機磷農業(yè)廢水就要采取不同的處理措施,現階段多采用物理法、化學法、生物法等處理方式,物理法主要是通過萃取、吸附、氣提、沉淀絮凝、超聲波等方式處理農藥廢水,而化學法則主要是通過焚燒、濕式氧化法等不同氧化法處理農業(yè)廢水。對比不同處理方法可以看出,物理法的處理效果不夠理想,而化學法則對技術條件有較高要求,且極易帶來二次污染,處理范圍較窄,僅能在水量少、濃度低的廢水中進行使用,因此物理法和化學法都存在一定缺陷,而生物處理法主要包括活性污泥處理法、生物膜法、曝氣法以及厭氧生物處理法和高效降解菌法等,其中利用光催化氧化處理廢水具有較好的現實應用價值,利用生物法對有機磷廢水進行處理,不僅能將處理成本控制在合理范圍之內,同時其應用設備具有較高自動化水平,在處理過程中能盡可能避免有毒物質殘留。同時,應用生物法處理廢水能處理更多的廢水,且具有較高水平的轉換率。如果使用單純的生物法能有效處理易降解或是易被氧化的有機磷廢水,但是如果農藥廢水中有機磷含量較高,就無法進行有效處理。
2.2 光催化氧化處理現狀
對于預處理而言,濕式氧化法可以有效分解和清除富含樂果、馬拉硫磷等有機磷農藥廢水,而其他濃度偏低的廢水就無法通過濕式氧化法進行處理,濃度低的廢水無法釋放出足夠的熱量以支撐氧化法的順利進行,而吸附法的主要材料是活性炭,這種吸附法主要用于樂果廢水的處理上,有效提高吸附出水的BOD5/COD含量,在處理樂果、甲胺磷生產廢水時,多使用堿性水解,且在經過水解之后的廢水COD和有機磷的含量基本保持不變,但是可生化性出現改善情況,再通過活性污泥法進行處理后,就能將COD含量的消除率提高到90%,而有機磷的去除率則是在85%及以上。但是借助活性炭進行處理有機廢水,會在一定程度上提高處理費用,且無法對碳粉進行合理回收和處理。如果將有機磷農業(yè)廢水放置在常壓下進行處理,那么就使得其水解反應停留在中間產物上,這就不能有效降低COD含量,且水解法通常是在酸性和堿性條件下進行應用,對于設備技術有著較高水平,而光催化氧化處理方法則能有效處理中間產物,從而對后續(xù)處理工藝產生影響。
2.3 光氧化催化在有機磷廢水中的應用
在1976年正式提出光催化氧化在紫外線照耀下,經過光氧化催化的Ti02能夠有效降解大量有機化合物,自此以后,光催化就被看做是一項處理廢水的有效途徑。通過光催化氧化作用能有效去除有機磷等廢水,現當代,有專家利用TiO2粉末,CODCr650mg/L,對農藥廢水進行有機處理,從而將COD的去除率達到90%,且有機磷完全成為無機磷,后來利用TiO2/SiO2進行光催化氧化也取得了較好的礦化效果。這就睡名,在實際應用光催化氧化的過程中,主要是通過利用高半導體顆粒表面的能級結構,以及進步OH•的濃度,進步OH•與污染物質反應的效率。需要注意的是,由多方面因素對這種處理方式的發(fā)揮具有重要影響。
2.3.1 TiO2的表面改性
在光催化劑使用過程中,如果金屬擔載量較低的時候,金屬量的增加會在一定程度上保證金屬呈現正效應,且金屬本身具備一定催化性質,使得電子在金屬上腹肌,從而降低了半導體的電子濃度,避免電子和孔洞在半導體表面進行復合,這就需要保證金屬擔載量在合理范圍之內,避免超出最佳范圍,以保證帶電金屬微粒的數量時在合理范圍紙內的,同時,通過光誘導產生的電子和孔穴長期處于競爭狀態(tài)之中,Pt、Pd、W、Ag、Au,及Fe3+,Cu2+是現階段最為常用的擔載金屬,通過溶膠-凝膠法制成含鉛TiO2納米薄膜,這種薄膜剝離在紫外線環(huán)境下的透光率遠小于未含鉛的透光率。因此,含鉛的Ti02納米薄膜玻璃能在一定程度上延長光譜的吸收能力。
2.3.2 復合半導體
通過將半導體進行復合能有效提高光催化效率,而復合半導體能在一定程度上提高電荷分離效果,有效擴大光譜吸收范圍,同時,現階段常用二元復合半導體主要有TiO2/SiO2、Y2O3/TiO2,通過這些二元復合半導體可以在一定程度上一直光生載流子的復合程度,同時還能提高靜電荷的轉移效率。在降解DBS的過程中,多通過Y2O3/TiO2復合催化劑來開展工作,當這梁柱復合催化劑的比例處于1:200時,則能將其催化活性提高到同等環(huán)境下前體催化劑的2.4倍。
2.3.3 表面敏化
Ti02這種材料具有較寬的帶隙,智能吸收紫外區(qū)光子,通過敏化作用能將電子注入到半導體表面,將光催化劑的激發(fā)波長范圍進行有效擴大,從而提高降解有機物的便捷性和實際使用效果。且復合敏化的實際應用效果要遠高于利用Ru(Ⅱ)絡合物對Ti02納米晶電極的效果,在一定程度上提高了光電轉化效率,提高了處理農藥廢水的效果和質量。
3、有機磷農藥廢水的應用前景
通過實際應用效果分析不難看出,光催化氧化具有較好的使用效果,特別是在處理有機磷農藥廢水的過程中,但是這種處理方式需要較高成本,如果想要大規(guī)模投入應用仍有一定困難,但是如果能建立相應的合建系統(tǒng),不僅能有效去除有毒物質,同時還能保證經濟運行成本。在建立合建系統(tǒng)的過程中,主要有活性炭和TiO2及生化法和TiO2等組合方式,相關人員將TiO2-活性碳組合在一起以降解處理苯酚廢水,TiO2和活性炭進行協同作用,能有效提高處理效率,且活性炭的加入能在一定程度上提高有毒物質向TiO2表面遷移的效率,而如果將光催化氧化和生化工藝進行有機結合以處理印染廢水,從而有效去除COD含量,而光催化氧化技術在此環(huán)節(jié)中主要起到脫色作用,從整體上提高處理效果。
4、結語
綜上所述,在處理有機磷農藥廢水之前應當對其基本特點有較為全面的認知和了解,這種農藥廢水的COD值較高、毒性大且不具備較好的可生化處理的可能,現階段對于有機磷農藥廢水的處理主要是通過分解或是除去有機化合物,在對含磷廢水進行濕式氧化法、吸附法和水解法等預處理之后,對于濃度較高的廢水需要再次進行處理,另外,在實際處理過程中由于經濟、技術等相關因素的制約,有相當一部分農藥廢水尚未經過合格處理后就被直接排放,再加上有機磷農藥的需求量的不斷提高,對生態(tài)環(huán)境具有不良影響,這就使得如何有效處理有機磷農藥廢水,成為現階段農業(yè)生產的關鍵性問題。(來源:重慶農藥化工(集團)有限公司)