苯酚是造紙、煉焦、煉油、塑料、農(nóng)藥、醫(yī)藥合成等行業(yè)生產(chǎn)的原料和中間體。含酚廢水對人類的危害非常嚴重,因此,研究水中苯酚的去除非常必要。為進一步提高對苯酚廢水的處理效率,近年來,國內(nèi)外學者苯酚廢水的處理做了大量的研究工作,并開發(fā)出多種處理方法。本文詳細介紹一種含苯酚廢水處理方法——二氧化氯對苯酚廢水的處理。
二氧化氯的氧化能力強,是廣譜性殺菌消毒劑和優(yōu)良的漂白劑,可用于工業(yè)廢水處理[1]。筆者就二氧化氯對苯酚的氧化性能進行初步探討,利用穩(wěn)定的二氧化氯水溶液對苯酚廢水進行處理,并確定適宜的處理條件。
1 材料與方法
1.1 儀器和試劑
儀器:722型可見分光光度計、恒溫水浴鍋。試劑:重鉻酸鉀標準溶液(0.100 0 mol/L)、Na2S2Os溶液(0.101 4mol/L)、20%碘化鉀溶液、(1+5)硫酸、二氧化氯儲備液(48o.6 mg/L)、苯酚標準儲備液(1.002 9 mg/L)、4一氨基安替比林溶液、緩沖溶液、鐵氰化鉀溶液、 so4(純)、蒸餾水。
1.2 試驗方法配置
苯酚溶液100 mL,反應溫度為(25±0.5)℃ ,加入二氧化氯,在反應不同時間后取樣進行分析。苯酚濃度采用4一氨基安替比林直接光度法測定[2];二氧化氯濃度的測定采用連續(xù)碘量法[3]。
2 結(jié)果與討論
2.1 反應時間和初始濃度對苯酚去除率的影響
配置不同苯酚初始濃度的水溶液,反應溫度為(25±0.5)℃,加入二氧化氯(10 mg/L),在反應不同時間后取樣進行分析,結(jié)果如圖1所示。
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在苯酚初始濃度為4,6 mg/L時,在開始2—3 min,苯酚濃度下降很快,苯酚去除率達到82%左右,而苯酚濃度達到8mg/L時,則在反應6 min時才達到相同驅(qū)除率,水溶液中苯酚濃度高時,反應生成中間產(chǎn)物,并且消耗掉一定量的二氧化氯,影響了苯酚的去除。初始濃度為8 mg/L的苯酚溶液,在反應20 min后,去除率達到93%,這說明二氧化氯用量是決定苯酚去除率的主要因素,也說明對苯酚的去除是十分有效的。
在相同條件下,初始濃度低的溶液苯酚降解速率更快。苯酚濃度隨降解時間的變化可用表觀一級反應動力學關(guān)系式來表示:In(Co/C)=kt;式中,k為表觀一級反應動力學速率常數(shù);t為反應時間。擬合結(jié)果表明,苯酚初始濃度8,6、4mg/L時,對應的表觀一級反應動力學速率常數(shù)k分別為0.606 5,0.887 3、0.976 6;R 分別為0.993 4、0.935 6、0.896 8。
2.2 處理溫度對苯酚去除率的影響
廢水處理溫度的高低,直接影響著處理裝置的復雜程度和處理費用。若要求處理溫度較高時,處理低溫廢水就需要加熱設施,這不僅使處理裝置復雜和處理操作麻煩,而且也增加了設備投資和運行費用。處理時間為20 min,考察處理溫度對去除率的影響,結(jié)果見圖2。隨處理溫度的升高,苯酚去除率提高,但影響不大,在l0℃時,處理20min,苯酚的去除率達87%以上。這表明利用二氧化氯處理含酚廢水不要求高的處理溫度,不必增添加熱設施,低溫下也有較好的處理效果。
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利用二氧化氯水溶液進行苯酚廢水處理,不僅方便、安全,操作也十分簡單,直接將其按一定量加入廢水中,攪拌均勻,維持一定的處理時間,即可達到良好的處理效果,不存在二次污染。處理1 nag苯酚廢水:二氧化氯加入量為2.5~ 3.0mg、廢水pH值<8、廢水處理時間>30 min、廢水處理溫度為室溫。
下面我們再介紹一下工業(yè)上含苯酚廢水處理的流程:
(1)從工業(yè)廢水與苯進入設備Ⅰ得到苯酚、苯的溶液與無酚工業(yè)廢水(此廢水可以排放),說明在設備Ⅰ中進行的是萃取,利用苯與苯酚具有相似的結(jié)構(gòu),將苯酚從工業(yè)廢水里抽提出來,用分液的方法將下層的工業(yè)廢水放出排放,上層的苯酚苯溶液進入設備Ⅱ。
(2)盛有苯酚苯溶液的設備Ⅱ中注入氫氧化鈉溶液,此時,具有酸性的苯酚跟氫氧化鈉發(fā)生中和反應,生成苯酚鈉和水
苯酚鈉是離子化合物,易溶于水中。伴隨上述化學反應的發(fā)生,在設備Ⅱ中的液體分為兩層,上層是苯層,下層是苯酚鈉的水溶液(即設問中的物質(zhì)A),上層的苯通過管道送回設備Ⅰ中繼續(xù)萃取工業(yè)廢水中的苯酚,循環(huán)使用,下層的苯酚鈉(A)溶液進入設備(Ⅲ)。具體參見http://www.yiban123.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
(3)在盛有苯酚鈉溶液的設備Ⅲ中,通入過量的二氧化碳氣,這兩種物質(zhì)間發(fā)生化學反應,生成苯酚和碳酸氫鈉,這個化學實質(zhì)是弱酸鹽與“強”酸發(fā)生的復分解反應(的酸性比苯酚的酸性強),化學方程式如下:
在析出的苯酚中含有微量水,呈油狀液體,沉于設備Ⅲ液體的下層,經(jīng)分液后再精餾可得苯酚。上層液體B是溶液,經(jīng)管道輸送進入設備Ⅳ。
(4)盛有碳酸氫鈉溶液的設備Ⅳ中,加入生石灰(CaO),生石灰與碳酸氫鈉溶液里的水化合變?yōu)槭焓,與發(fā)生復分解反應,生成和沉淀,化學方程式如下:
若把上述兩個反應合并寫為下式:
同樣正確。溶液與沉淀通過過濾分離。
反應所得溶液,通過管道進入設備Ⅱ,循環(huán)使用;所得沉淀進入設備Ⅴ。
(5)在設備Ⅴ中的原料是固體,所得的產(chǎn)品是氧化鈣和二氧化碳,由此可知,設備Ⅴ實質(zhì)應是石灰窯,其中,發(fā)生的化學反應為:
反應所得二氧化碳通入設備Ⅲ,反應所得氧化鈣進入設備Ⅳ。
綜上所述,在含苯酚工業(yè)廢水提取苯酚的工藝流程中,苯、氧化鈣、氫氧化鈉、二氧化碳4種物質(zhì)均可以循環(huán)使用,理論上應當沒有消耗。