造紙行業(yè)清潔生產(chǎn)工藝及COD減排實(shí)用綜合治理技術(shù)

摘要：本文簡(jiǎn)述了我國(guó)造紙行業(yè)的發(fā)展?fàn)顩r，分析了造紙行業(yè)污染物的來(lái)源和數(shù)量，并介紹了實(shí)現(xiàn)造紙行業(yè)COD減排的技術(shù)措施。

關(guān)鍵詞：造紙；污染；COD減排；清潔生產(chǎn)

1造紙行業(yè)發(fā)展概況

1.1生產(chǎn)產(chǎn)量快速增長(zhǎng)

隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)持續(xù)快速發(fā)展，“十五”期間，我國(guó)造紙工業(yè)的現(xiàn)代化和紙業(yè)市場(chǎng)的全球化也進(jìn)展迅速。在產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整和技術(shù)裝備的提高方面都發(fā)生了巨大的變化。

根據(jù)統(tǒng)計(jì)局公布的數(shù)據(jù)，2006年上半年我國(guó)造紙行業(yè)紙和紙板生產(chǎn)量3168.69萬(wàn)t，預(yù)計(jì)全年紙和紙板生產(chǎn)量將達(dá)到6500萬(wàn)t。

1.2原料結(jié)構(gòu)進(jìn)一步改善

在充分利用國(guó)內(nèi)外資源的原則下，造紙行業(yè)的原料結(jié)構(gòu)有所改善，在年耗紙漿中，木漿和廢紙漿的比例有所提高，木漿比例從19%提高到22%，廢紙漿從41%提高到54%，而非木漿則有較大的下降，由40%降至24%。

1.3企業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整步伐加快

隨著造紙行業(yè)的快速發(fā)展，我國(guó)造紙企業(yè)正在向規(guī)�；�、現(xiàn)代化方向發(fā)展。2006年，年產(chǎn)值500萬(wàn)元以上規(guī)模以上的造紙企業(yè)有3361家。截止到2005年年產(chǎn)10萬(wàn)t以上規(guī)模的大型制漿造紙企業(yè)100家，總產(chǎn)量達(dá)2200萬(wàn)t，占全國(guó)制漿造紙總產(chǎn)量的40%。其中100萬(wàn)t/a以上超大型制漿造紙企業(yè)8家。年產(chǎn)50～100萬(wàn)t的有10家，年產(chǎn)30～50萬(wàn)t的有12家以上。這些企業(yè)裝備精良，工藝先進(jìn)，產(chǎn)品質(zhì)量過(guò)硬污染治理達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平，實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)與生態(tài)環(huán)境協(xié)調(diào)發(fā)展。

1.4技術(shù)裝備水平有較大提高

目前,我國(guó)造紙工業(yè)重視技術(shù)創(chuàng)新，引進(jìn)先進(jìn)適用的技術(shù)與裝備，加快我國(guó)造紙工業(yè)的技術(shù)進(jìn)步。在引進(jìn)先進(jìn)適用的技術(shù)與裝備的同時(shí)，也十分重視國(guó)產(chǎn)設(shè)備的研發(fā)，制漿造紙?jiān)O(shè)備制造業(yè)的技術(shù)進(jìn)步較為明顯。

2目前造紙行業(yè)的污染現(xiàn)狀

正是由于在上述四個(gè)主要方面造紙行業(yè)的迅速發(fā)展，我國(guó)造紙工業(yè)在原料結(jié)構(gòu)、規(guī)模結(jié)構(gòu)和技術(shù)裝備水平上有了很大提高，使得造紙工業(yè)環(huán)境污染得到了一定控制，廢水達(dá)標(biāo)率已達(dá)89.9%。造紙萬(wàn)元產(chǎn)值化學(xué)耗氧量排放強(qiáng)度已由1998年的462kg/萬(wàn)元降到2004年的75kg/萬(wàn)元。但由于目前造紙行業(yè)在原料結(jié)構(gòu)、規(guī)模結(jié)構(gòu)、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和技術(shù)裝備水平上還有很多欠缺，水環(huán)境仍然面臨著巨大的壓力。2004年國(guó)家統(tǒng)計(jì)的41個(gè)工業(yè)行業(yè)中，造紙行業(yè)廢水排放量31.8億t，占全國(guó)工業(yè)廢水總排放量的16.1%，居第二位。而COD排放148.8萬(wàn)t，占全國(guó)工業(yè)廢水總排放量的33%。因此，今后對(duì)造紙行業(yè)節(jié)水、減排COD的任務(wù)還相當(dāng)艱巨。

3造紙行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中污染物的來(lái)源及產(chǎn)生量

3.1造紙生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介

制漿造紙工藝比較復(fù)雜，不同原料、不同的制漿工藝所產(chǎn)生的污染物的量均不同。下面將主要的制漿方法列出來(lái)，僅供參考：

（1）化學(xué)漿
— 堿法：燒堿法、硫酸鹽法。
— 亞硫酸鹽法：不同pH的鈣、鎂、鈉、銨鹽法。

（2）高得率漿
— 化學(xué)機(jī)械法：CMP、CTMP、APMP等。
— 機(jī)械法：GP、TMP等。

（3）半化學(xué)漿：介于上述二種方法之間，典型的如石灰法漿。

（4）廢紙漿：分脫墨和不脫墨兩種。

其中，化學(xué)制漿是目前最主要的制漿方法，特別是硫酸鹽法和堿法制漿。

3.2制漿造紙工業(yè)排放的主要污染物

（1）懸浮物（SS）

制漿造紙廠排放的懸浮物主要是纖維和纖維細(xì)粒（即破碎的纖維碎片和雜細(xì)胞），還有一些備料過(guò)程的灰渣等。分為可沉降的SS和不可沉降的SS。

（2）化學(xué)耗氧量（COD）和生化耗氧量（BOD）

制漿造紙廠污染的主要問(wèn)題是COD值很高。制漿造紙全過(guò)程均會(huì)產(chǎn)生高COD的廢水，其中污染最重、量最大的是在蒸煮過(guò)程中產(chǎn)生的黑液。它主要由木素及其衍生物、碳水化合物的降解產(chǎn)物和無(wú)機(jī)鹽類組成。其中有機(jī)物占65%～70%，無(wú)機(jī)物占30%～35%。有機(jī)物中除木素及其衍生物外，還有一些半纖維素、糖類、有機(jī)酸等。這些物質(zhì)是造成COD值高的主要污染物，而碳水化合物的降解產(chǎn)物是造成廢液中BOD高的主要污染物。從下面表1即可看出蒸煮過(guò)程產(chǎn)生COD的量是非常大的。占到整個(gè)制漿造紙過(guò)程產(chǎn)生的COD的90%以上。

（3）毒性物質(zhì)

主要有：黑液中含有的松香酸和不飽和脂肪酸；污冷凝水液中含有對(duì)魚(yú)類特別有毒的成分如硫化氫、甲基硫、甲硫醚等；漂白廢水中的多種有機(jī)氯化物，其中劇毒的二惡英已引起注意。

3.3制漿造紙生產(chǎn)過(guò)程中COD的來(lái)源及產(chǎn)生量

（1）化學(xué)漿污染物中COD的來(lái)源

堿法和硫酸鹽法制漿是我國(guó)目前最主要的制漿方法，約占制漿產(chǎn)量的75%左右，而草漿造紙又是污染最重的，因此，本節(jié)就以漂白堿法麥草漿生產(chǎn)過(guò)程中COD的產(chǎn)生環(huán)節(jié)及產(chǎn)生量（kg/t漿）為例進(jìn)行分析，見(jiàn)圖2。

（2）化學(xué)漿污染物的產(chǎn)生量

不同的原料和不同的制漿方法產(chǎn)生的COD量有很大的不同。表1是幾種化學(xué)制漿主要工藝段中廢水中COD的排放量的平均值。僅供大家參考。

4造紙行業(yè)減排COD的措施

4.1政策和管理方面的措施

國(guó)家一直高度重視污染減排工作，國(guó)家環(huán)�？偩指�是將造紙污染防治作為重中之重的工作。近年來(lái)，出臺(tái)了一系列相關(guān)政策，如“淘汰落后生產(chǎn)能力、工藝和產(chǎn)品目錄”、“草漿造紙工業(yè)廢水污染防治技術(shù)政策”、“造紙工業(yè)取水定額國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)”、“造紙工業(yè)清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)”、“造紙行業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)”等等。這些政策的實(shí)施為遏制造紙污染取得了積極進(jìn)展。但同時(shí)也看到，造紙工業(yè)減排形勢(shì)依然十分嚴(yán)峻。要達(dá)到2010年我國(guó)主要工業(yè)污染物排放總量減少10%的目標(biāo)，任重而道遠(yuǎn)。

必須堅(jiān)持各級(jí)政府有關(guān)部門進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)造紙行業(yè)的宏觀管理，依靠政策措施，在“十五”的基礎(chǔ)上，繼續(xù)推動(dòng)造紙行業(yè)的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、原料結(jié)構(gòu)、規(guī)模結(jié)構(gòu)等方面的調(diào)整。堅(jiān)決淘汰污染嚴(yán)重的落后生產(chǎn)工藝裝置、生產(chǎn)能力和產(chǎn)品。國(guó)家發(fā)改委和國(guó)家環(huán)�？偩忠褯Q定2007年底前關(guān)閉3.4萬(wàn)t以下的草漿生產(chǎn)裝置，以及仍在使用的年產(chǎn)1.7萬(wàn)t以下的化學(xué)制漿生產(chǎn)線。關(guān)閉石灰法生產(chǎn)線、2萬(wàn)t以下黃板紙生產(chǎn)線和1萬(wàn)t以下的廢紙生產(chǎn)線。這是造紙行業(yè)能否大幅度減排COD的最重要的舉措。另外在原料結(jié)構(gòu)上擴(kuò)大木漿比例、擴(kuò)大造紙企業(yè)規(guī)模、使我國(guó)造紙工業(yè)向規(guī)模大型化、產(chǎn)品高檔化、技術(shù)裝備現(xiàn)代化、生產(chǎn)清潔化的方向發(fā)展。也是造紙行業(yè)減排COD的必要措施和先決條件。

另外，加大監(jiān)督管理力度、嚴(yán)格環(huán)境執(zhí)法、鞏固已有的達(dá)標(biāo)治理效果也是保證減排COD的前提。這里舉一個(gè)小例子， 5月16日網(wǎng)上報(bào)道了我國(guó)最大的草漿廠山東晨鳴紙業(yè)偷排污水的消息，這再一次證明，如果不能加強(qiáng)監(jiān)督管理力度、嚴(yán)格環(huán)境執(zhí)法，造紙行業(yè)減排COD就會(huì)流于形式。

4.2造紙行業(yè)減排COD的技術(shù)措施

（1）實(shí)施清潔生產(chǎn)工藝

在制漿造紙過(guò)程中實(shí)施清潔生產(chǎn)工藝是從源頭上削減污染物，以減少污染物的產(chǎn)生量和排放量，它是造紙行業(yè)減排COD在技術(shù)上非常重要的第一步。

對(duì)于我國(guó)大多數(shù)企業(yè)來(lái)說(shuō)，由于原料、規(guī)模的不同，造紙工藝五花八門。本章將以近幾年在造紙工業(yè)實(shí)施清潔生產(chǎn)的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)歸納后作一簡(jiǎn)單介紹。不同原料、工藝的造紙企業(yè)均可從以下幾方面考慮選擇實(shí)施、改進(jìn)。以對(duì)本企業(yè)減排COD作出自己的貢獻(xiàn)。

A．備料工段：

a．選擇含硅量較低、纖維含量較高的原料

這條主要針對(duì)草類原料說(shuō)的，因不同的草類原料其硅含量差別也很大，而硅含量的高低對(duì)草漿提取和堿回收工藝有很大影響，也直接影響到污染物的排放量。因此，應(yīng)盡量選用含硅量較低、纖維含量較高的原料。

b．加強(qiáng)原料的凈化

其主要功能就是最大限度的加強(qiáng)原料的凈化。只有好的原料質(zhì)量才能保證好的漿質(zhì)量和黑液質(zhì)量，才能在備料工段減少污染物的排放。

目前所采用的方法是在一次干法備料的基礎(chǔ)上，再增加一次干法或濕法備料，稱為干-干法和干-濕法的備料方式。實(shí)踐證明原料增加一次凈化過(guò)程，就可以得到較好的原料質(zhì)量。

在這里再談?wù)動(dòng)嘘P(guān)濕法備料的一些看法。從原料凈化來(lái)說(shuō)，濕法備料無(wú)疑是一種好的選擇，但要想獲得好的濕法備料質(zhì)量，必須保證濕法備料用水質(zhì)量。濕法備料用水量大約100m3/t漿，為了節(jié)約清水的使用量，企業(yè)一般采用循環(huán)使用或補(bǔ)充部分清水，循環(huán)水中必然含有較高的懸浮物和水溶出物（BOD）。備料工段采用濕法備料工藝的排出COD遠(yuǎn)高出干法備料（80kg/t漿）。因此，如果從減排COD的角度來(lái)看，建議采用干—干法備料。

B．制漿工段

制漿工段的清潔生產(chǎn)工藝是近幾年來(lái)發(fā)展最快的，我國(guó)許多大型企業(yè)和引進(jìn)項(xiàng)目都已采用了國(guó)內(nèi)外先進(jìn)的清潔生產(chǎn)技術(shù)。下面將簡(jiǎn)單介紹：

a．低卡伯值蒸煮

低卡伯值蒸煮的目的是在原料蒸煮過(guò)程中盡可能較多地脫除粗漿中的木素，使制漿脫木素過(guò)程產(chǎn)生的絕大部分有機(jī)物進(jìn)入堿回收系統(tǒng)，增加熱能回收量，減少污染物的排放。同時(shí)也可減少漂白過(guò)程中木素的溶出。這樣即可大大降低進(jìn)入污水處理廠的漂白污染物的排放量（降低中段廢水的負(fù)荷），同時(shí)也減少漂白過(guò)程中毒性物質(zhì)的排放。該項(xiàng)清潔生產(chǎn)技術(shù)目前主要應(yīng)用在硫酸鹽木漿廠的制漿工段。草漿低卡伯值蒸煮技術(shù)目前還處在實(shí)驗(yàn)研究中，相信不久將來(lái)，會(huì)有成功的運(yùn)轉(zhuǎn)案例。

80年代以來(lái)，無(wú)論是間歇蒸煮還是連續(xù)蒸煮，都對(duì)其蒸煮工藝進(jìn)行了一系列的改革，產(chǎn)生了用于間蒸的快速置換蒸煮(RDH)、超級(jí)間蒸(Super-Batch)、低能耗蒸煮(Ener-Batch)、改良連續(xù)蒸煮(MCC)、延伸改良連續(xù)蒸煮(EMCC)、等溫蒸煮(ITC)、低固形物蒸煮(Lo-Solids)等方法。旨在獲得低卡伯值紙漿的同時(shí)，不降低蒸煮得率、紙漿強(qiáng)度及不增加制漿化學(xué)品的消耗。

ｂ．高效黑液提取設(shè)備的應(yīng)用

木漿黑液提取設(shè)備基本成熟，提取率一般大于95%～98.5%，關(guān)鍵是草漿提取設(shè)備的研制。由于草漿含硅量高、黏度大等的特點(diǎn)，造成黑液的提取率一直不高。使大量的污染物進(jìn)入廠外處理廠，不但增加處理實(shí)施的投資和運(yùn)行費(fèi)用，還加大處理的難度。

近年來(lái)，經(jīng)過(guò)對(duì)草漿黑液多種提取設(shè)備運(yùn)行性能的研究，最終認(rèn)為采用擠壓過(guò)濾、擴(kuò)散置換及封閉篩選組合的系統(tǒng)，黑液的提取率最高。對(duì)麥草漿來(lái)說(shuō)提取率可達(dá)88%～90%，它采用的組合工藝是①雙網(wǎng)擠漿機(jī)-三（2+1）段鼓式擠漿機(jī)-封閉篩選-雙輥擠漿機(jī)或②雙網(wǎng)擠漿機(jī)-四（3+1）段鼓式擠漿機(jī)-封閉篩選。該種高效提取設(shè)備近年已先后在華泰、晨鳴等大型麥草漿廠投入運(yùn)行，取得了良好的效果。為了最大限度的增加草漿黑液提取率，建議今后在大型草漿廠采用下列組合形式：擠漿機(jī)-五（4+1）段鼓式擠漿機(jī)-封閉篩選或擠漿機(jī)-五（4+1）段鼓式擠漿機(jī)-封閉篩選-擠漿機(jī)。這樣黑液提取率予測(cè)可達(dá)92%～95%。這將在洗漿系統(tǒng)大大減少污染物的流失，降低紙漿進(jìn)入漂白系統(tǒng)時(shí)污染物的夾帶，同時(shí)也減少進(jìn)入廠外處理實(shí)施的污染負(fù)荷。為順利達(dá)標(biāo)排放奠定基礎(chǔ)。

c．壓力篩及漿料封閉篩選

封閉篩選的目的是以最低的稀釋因子，盡可能高效置換出組漿中的固形物，使洗漿系統(tǒng)的廢水不外排，完全進(jìn)入堿回收系統(tǒng)。目前封閉篩選的概念隨著高濃壓力篩的應(yīng)用已日趨完善（可制造0.1mm縫隙的縫篩），已是眾所周知的清潔生產(chǎn)技術(shù)，國(guó)內(nèi)近年已有很多造紙企業(yè)采用此技術(shù)。上一節(jié)談到的黑液提取設(shè)備和封閉篩選組合在一起，不但大大提高黑液提取率同時(shí)也使制漿系統(tǒng)沒(méi)有廢水外排，是造紙企業(yè)減排COD清潔生產(chǎn)的關(guān)鍵一步。

經(jīng)過(guò)上述高效提取設(shè)備和壓力篩及漿料封閉篩選處理后，超過(guò)90%以上的黑液能夠送入堿回收系統(tǒng)的燃燒處理工序進(jìn)行處理，使得90%以上的污染物得到去除。

d．氧脫木素及氧脫木素后的洗滌

氧脫木素是用氧氣與堿對(duì)漿料進(jìn)行蒸煮后的溫和脫木素處理，其廢液可直接進(jìn)入堿回收系統(tǒng)，氧脫木素一般采用單段或二段，目前我國(guó)一般采用單段氧脫木素已經(jīng)可以達(dá)到預(yù)期的脫木素效果。通過(guò)脫木素及脫木素后的洗滌排放，使?jié){料進(jìn)入下一漂白工段的COD量降低了90%以上。所以，此項(xiàng)技術(shù)也有算在漂白技術(shù)之列。

目前，我國(guó)木漿廠采用氧脫木素工藝的較多，10萬(wàn)t/a以上的大規(guī)模木漿廠幾乎100%采用此項(xiàng)技術(shù)，而在草漿廠目前還沒(méi)有用此工藝，但在較大規(guī)模的蘆葦漿、竹漿廠采用的較多。

e．先進(jìn)的漂白工藝

概括的講，目前國(guó)內(nèi)外大型木漿廠應(yīng)用較廣的漂白工藝主要是ECF（無(wú)元素氯）漂白，而TCF（全無(wú)氯）漂白及介于兩者之間的臭氧ECF漂白工藝采用的較少。

我國(guó)大多數(shù)草漿廠還采用傳統(tǒng)的漂白工藝CEH三段漂（C-氯化、E-堿抽提、H-次氯酸鹽），其中氯漂是以元素氯（Cl2）作漂劑，少量的氯氣在漂白過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生含有二惡英類在內(nèi)的40多種有機(jī)氯化物，它屬于毒性物質(zhì)。要消除這類物質(zhì)必須進(jìn)行漂白工藝的改革，采用清潔的“無(wú)元素氯漂白工藝（ECF）”和“全無(wú)氯漂白工藝（TCF）”。不同漂白工藝污染物排放的情況見(jiàn)表7。

●無(wú)元素氯漂白（ECF）即是取消Cl2的氯化漂白，通常采用二氧化氯作為取代劑，而第三段次氯酸鹽漂白以氧漂或過(guò)氧化氫代替。采用這樣的措施，漂白廢水不僅減少了AOX（有機(jī)鹵化物）和毒性物質(zhì)，同時(shí)紙漿的強(qiáng)度不變。雖然ECF也產(chǎn)生有機(jī)氯化物，但這些化合物氯化度低（90%是一氯代苯酚），毒性較低，易分解，且沒(méi)有生物毒性。所以，把現(xiàn)有的CEH漂白改為ECF漂白工藝即可大幅度降低漂白污染物的負(fù)荷，工藝上使用又比較方便。所以目前國(guó)內(nèi)木漿廠幾乎100%地采用此技術(shù)。一些規(guī)模較大的非木材纖維造紙廠大多采用此技術(shù)，但由于該項(xiàng)技術(shù)投資較大，限制了在草漿廠大量推廣使用。

●全無(wú)氯漂白（TCF）就是在漂白工藝中取消包括二氧化氯在內(nèi)的所有含氯漂劑。無(wú)氯漂劑現(xiàn)在主要有：氧（O）、過(guò)氧化氫（P）、臭氧（Z）、某些酶（木聚糖酶X）與螯合劑（Q）等。除可大幅度降低漂白廢水污染物的排放，同時(shí)也可從根本上消除漂白廢水中有機(jī)氯化物的污染。但實(shí)施TCF工藝，由于無(wú)氯漂劑的特點(diǎn)，紙漿白度上不去，漿的質(zhì)量也上不去并且漿的成本高，且大部分設(shè)備多需要引進(jìn)，所以目前國(guó)內(nèi)化學(xué)漿廠采用此技術(shù)的基本沒(méi)有，國(guó)外也很少，但進(jìn)行研究的較多。

目前漂白技術(shù)研究和發(fā)展的很快，還有如下的技術(shù)正在部分實(shí)施或?qū)嶒?yàn)中：

●　過(guò)氧化氫（H2O2）漂白（P）或H2O2強(qiáng)化氧脫木素（O/P）

紙漿都必須進(jìn)行酸預(yù)處理，以除去漿中過(guò)度金屬離子對(duì)H2O2無(wú)效分解所產(chǎn)生的有害效應(yīng)。

●中濃氧漂（O）

氧漂常用于一段漂白，又稱氧脫木素。

●生物輔助漂白技術(shù)

生物漂白是利用微生物產(chǎn)生的酶與紙漿作用以達(dá)到漂白紙漿和改善可漂性的過(guò)程。

以上技術(shù)在我國(guó)的應(yīng)用或部分應(yīng)用的實(shí)例如下：
 ① 福建青山紙業(yè)
 ② 廣西賀縣紙業(yè)
 ③ 云南思茅紙業(yè)
 ④ 福建邵武紙業(yè)
 ⑤ 廣西鳳凰紙業(yè)
 ⑥ 山東日照木漿廠

Ｃ.堿回收系統(tǒng)是硫酸鹽法和堿法制漿工藝減排COD的重要組成部分

前面介紹的制漿系統(tǒng)清潔生產(chǎn)工藝是為了將最大量的超過(guò)90%以上的黑液從制漿系統(tǒng)提取出來(lái)，直接送入堿回收系統(tǒng)燃燒處理。把黑液中的堿充分回收回來(lái)，為本廠制漿再循環(huán)利用。而黑液中的有機(jī)物經(jīng)燃燒變成CO2和H2O，使得90%以上的污染物得到去除，并能同時(shí)回收熱能。這是化學(xué)漿廠減排COD的唯一有效的辦法。堿回收的具體技術(shù)這里不再詳細(xì)介紹。

堿回收工段也有一些清潔生產(chǎn)技術(shù)在實(shí)施，如下：
 ① 蒸發(fā)工段二次蒸汽冷凝水的分流
 ② 蒸發(fā)工段封閉真空系統(tǒng)的應(yīng)用
 ③ 蒸發(fā)工段貯槽及汽提臭氣的收集處理
 ④ 高濃黑液燃燒技術(shù)及設(shè)備
 ⑤ 高效除塵設(shè)備的應(yīng)用
 ⑥ 排汽/煙氣洗滌
 ⑦ 白泥的綜合利用技術(shù)
 ⑧車間排水系統(tǒng)的電導(dǎo)度控制
 這里不在一一敘述。

D．造紙工段

在造紙工段主要的廢水就是紙機(jī)白水。白水中含有細(xì)小懸浮性纖維、少量果膠、糖類、造紙填料和某些填加劑，主要反映在廢水中SS、COD比較高。

目前我國(guó)造紙廠白水回收的技術(shù)已是成熟的技術(shù)，大部分紙廠的白水都已回收利用。循環(huán)利用率達(dá)到95%以上，甚至到100%。主要的設(shè)備、技術(shù)如下：

 本工段廢水基本不外排。

（2）．廠外綜合廢水處理技術(shù)

 A．以生物處理技術(shù)為主的二級(jí)生物處理技術(shù)

如前所述，廠外綜合廢水主要是由洗、選、漂工段出來(lái)的中段廢水組成。還有一小部分是未被利用的造紙機(jī)白水和堿回收車間的污冷凝水。它的主要成分有木質(zhì)素、木素衍生物、纖維素、半纖維素、糖類、有機(jī)酸等有機(jī)物和一部分無(wú)機(jī)物。

COD組成可由下圖表示：

非溶解的COD約占總COD的15%～20%，而不可生物降解COD約占溶解性COD的40%～50%。非溶解COD可用沉淀的方法去除（即二級(jí)生物處理的一級(jí)沉淀）；溶解COD最好用生物處理的辦法處理（例如活性污泥法是目前采用最多的方法）；而不可生物降解的COD只能用物理化學(xué)的辦法如加絮凝劑去除。

在廢水中，不可生物降解COD含量的高低主要和黑液的提取率有關(guān)，這也是為什么前面我們一直強(qiáng)調(diào)提高黑液提取率的原因。

廠外綜合廢水處理方法與漿種、制漿工藝、紙廠所在地的排放標(biāo)準(zhǔn)要求等均有關(guān)。目前我國(guó)造紙廢水處理技術(shù)大多數(shù)采用包括生物法處理的二級(jí)處理方式。

通過(guò)廠外處理，又可降低排放到環(huán)境中大約85%以上的COD。

至于處理技術(shù)，我國(guó)國(guó)內(nèi)自己發(fā)展的及近年來(lái)引進(jìn)的技術(shù)都很成熟。這里不再一一介紹。

B．三級(jí)處理技術(shù)

目前，一些敏感地區(qū)如淮河流域、南水北調(diào)工程所在地等，對(duì)排入水體的COD控制特別嚴(yán)格，要求COD<100mg/L，甚至COD<60mg/L以下。這樣就必須進(jìn)行三級(jí)處理。三級(jí)處理的主要方法是物理化學(xué)法-絮凝處理。因?yàn)榻?jīng)過(guò)二級(jí)生化處理后，廢水中可生物降解的有機(jī)物去除大約90%以上，雖然其COD還在400mg/L左右，但COD/BOD≈8～10，廢水中大部分是不可生物降解COD，只能采用絮凝處理。采用絮凝處理不但成本高，污泥量也大，是一個(gè)難題。目前還未有一家制漿造紙廠采用廠外三級(jí)處理的成功案例。同時(shí)廢水COD從400mg/L降到100mg/L對(duì)整個(gè)造紙行業(yè)來(lái)講，減排的作用并不大。但對(duì)上述地區(qū)采用什么技術(shù)路線在技術(shù)上、經(jīng)濟(jì)上最合理、最適用。還有待在工程上進(jìn)一步考證。

關(guān)于造紙行業(yè)減排COD的實(shí)用治理技術(shù)簡(jiǎn)單介紹這些，僅供大家參考。如有不同的意見(jiàn)和看法，我們可以再討論。

另外，目前社會(huì)上流傳著一些無(wú)污染或少污染的制漿新技術(shù)或污染防治新技術(shù)，旨在減少造紙工業(yè)污染開(kāi)辟新的途徑，對(duì)這種努力應(yīng)該表示歡迎。但吸取以往在治污技術(shù)上大起大落的失敗的教訓(xùn)，這些新的技術(shù)，在制漿質(zhì)量、廢水治理效果、經(jīng)濟(jì)效益等方面都需要經(jīng)生產(chǎn)長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行的驗(yàn)證。對(duì)新技術(shù)必須首先采用科學(xué)的方法，對(duì)其一年以上的穩(wěn)定運(yùn)行進(jìn)行全面調(diào)研、分析、評(píng)估后才能得出正確的結(jié)論。鑒別優(yōu)劣后，擇優(yōu)使用，以避免經(jīng)濟(jì)和人力上的損失。來(lái)源：張瑋 來(lái)源：谷騰水網(wǎng)