皮革與人們的日常生活息息相關(guān),可以用于輕工業(yè)制做衣服、箱包、座椅墊、鞋帽等等。目前我國是世界上最大的皮革生產(chǎn)國,在皮革生產(chǎn)過程中,要經(jīng)過脫脂、脫灰、鞣制、染色加脂等多種工序,在這些工序中要使用多種化學材料,因此制革廢水中含有大量有機物污染物、還含有大量如丹寧之類的難降解物質(zhì)、色度高,若將制革廢水直接排放會對環(huán)境造成污染,如何高效處理制革廢水,是近年來科研工作者的研究重點。目前對制革廢水的處理方法主要有物理法、化學法、生物法或?qū)?種方法聯(lián)合使用。
1物理法電解法一直廣泛應(yīng)用于處理廢水中,具有處理效果高,沒有二次污染、常溫常壓下就能進行,操作簡單與其他方法聯(lián)合使用方便等優(yōu)點,在我國具有一定的應(yīng)用基礎(chǔ)。陳賀添等以鐵板作為陽極,同時使鐵板在電解過程中慢慢溶解,生產(chǎn)的Fe2+水解生成Fe(OH)
2在廢水中產(chǎn)生絮凝作用,鋁板作為陰極,產(chǎn)生的氫在廢水發(fā)生還原反應(yīng),在強電流的作用下對污水進行電化學處理。在進行處理前將廢水先收集在調(diào)節(jié)水池中,并控制廢水的pH≥8,將廢水通過電機送到電濾機內(nèi)進行電解反應(yīng),廢水經(jīng)過在電機的處理后經(jīng)過氧化、還原、絮凝、氣浮等作用,COD平均去除率達67%左右;
BOD5和SS去除率分別接近60%和90%;硫化物基本去除干凈。
牛巖等采用絮凝-活性炭吸附結(jié)合的方法對河北某皮革廠染色加酯車間外觀呈淺黑藍色的廢水進行處理,采用2組實驗進行對比,第1組實驗采用環(huán)氧氯丙烷-胺陽離子絮凝劑對廢水進行脫色,第2組采用聚合氯化鋁無機絮凝劑,經(jīng)過2組實驗對比,發(fā)現(xiàn)在絮凝劑加入量相同的情況下,第1組脫色性能高于第2組,但第1組對加脂劑的去除效果不如第2組。將環(huán)氧氯丙烷-胺陽離子和聚合氯化鋁進行復(fù)合后處理染色加脂廢水,復(fù)合絮凝劑投入0.35g/L,COD去除率高達68%,色度去除率高達82%,懸浮物含量較低。再用活性炭是對絮凝后的廢水進行物理吸附處理,當活性炭用量0.4-0.6g/100mL時,吸附脫色時間為4h,脫色效果最好。
2化學法Fenton試劑由過氧化氫與亞鐵離子的結(jié)合,是一種常用的化學氧化劑,F(xiàn)enton試劑法處理廢水具有操作簡單、反應(yīng)快、設(shè)備簡單、污染小等優(yōu)點。王成軍等以廣東某皮革廠淺褐色廢水為處理對象,將廢水倒入容量瓶中調(diào)節(jié)pH值后加入Fenton試劑,反應(yīng)完后用NaOH調(diào)節(jié)pH為10,然后微微加熱驅(qū)趕未反應(yīng)的H2O2,靜置冷卻后取上清液測定COD值。通過正交實驗確定影響廢水處理效果為pH值,H2O2用量,F(xiàn)e2+投加量和反應(yīng)時間4個因素,又通過單因素實驗確定了實驗條件為pH值5.0,H2O2投加量600mg/L,F(xiàn)e2+的投加量500mg/L,反應(yīng)時間50min。在此條件下,當進水COD的質(zhì)量濃度為333mg/L,色度為90倍時,COD和色度的去除率分別達到73.3%和98%,廢水COD的質(zhì)量濃度降至89mg/L,色度降至5倍以下,達到《污水綜合排放標準》皮革廢水一級標準。具體聯(lián)系污水寶或參見http://www.yiban123.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
化學沉淀法是處理高濃度含鉻的皮革廢水的一種方法,其原理是利用堿性試劑提高廢水的pH值,使Cr3+生成Cr(OH)
3沉淀而去除,但研究發(fā)現(xiàn)除了堿性試劑對Cr離子的去除率有影響外,鉻沉淀的沉降性能也有很大的影響,沉降差的話將影響后續(xù)的處理工藝。竇秀冬等選用NaOH、NaHCO3、MgO、Na2CO3、CaO為堿性試劑,研究發(fā)現(xiàn)者5種試劑的Cr離子的去除率都達99%以上,但鉻沉淀的沉降性能有很大差別,其中MgO的沉降性能最好,NaHCO3、Na2CO3很差,由于考慮到MgO的成本,經(jīng)過實驗得出在CaO中摻入部分MgO可以較大的改善所生成鉻沉淀的性能,CaO最大可摻入的重量比為80%。
3生物法鐘華文[9]等用一體化循環(huán)式生化反應(yīng)器處理廣東高州市某皮革廠排放的皮革綜合廢水,經(jīng)過預(yù)處理后廢水含有凱氏氮和硝態(tài)氮,一體化循環(huán)式生化反應(yīng)器將缺氧和好氧反應(yīng)過程集中在一個反應(yīng)器內(nèi)完成,經(jīng)過處理后控制反應(yīng)器的溶解氧質(zhì)量濃度(好氧區(qū))為2.5-3.0mg/L,水力停留時間為25-30h,pH值為7-8,水溫為30-35℃,處理出水的主要水質(zhì)指標COD、凱氏氮、總氮的平均質(zhì)量濃度分別為84mg/L、6.7mg/L、12mg/L,平均去除率分別為86.8%、69.5%、53.8%。
謝文玉等采用水解酸化-生物接觸氧化-上向流生物曝氣濾池(簡稱H-O-BAF)組合工藝對皮革邊角料再度加工排放的污水進行處理,先將廢水預(yù)處理后pH值已達標,但COD、BOD和色度達不到排放要求,采用H-O-BAF組合工藝用生物膜法去除COD,降低色度。組合工藝對廢水COD、總鉻和色度的去除率分別達到72.8%、66.6%和80.0%,水質(zhì)完全達到地方規(guī)定的二級排放標準,處理效果好,經(jīng)濟性高。
隨著環(huán)境問題不斷的被人們重視,皮革廢水的排放標準更加嚴格,皮革行業(yè)將面臨更加嚴峻的挑戰(zhàn)[11]。在未來的發(fā)展中建議從以下2個方面開展工作(1)開發(fā)和完善皮革廢水處理的新技術(shù),并將其從實驗室處理放大到實際工業(yè)生產(chǎn)中;(2)從制革過程中減少污染物的排放,采用清潔生產(chǎn)的方法。